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1性能測試
按GB/T528—2009測試PVC/PNBR共混膠的拉伸強度和拉斷永久變形;
2結果與討論
2.1塑化溫度對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響PVC粉料是由許多PVC微細粒子通過物理方式粘結在一起的聚集體,通常以聚合初期形成的尺寸僅為0.1-0.8μm的原生初級粒子為基礎,然后長大到尺寸為2-10μm的聚集粒子組成,故若要將PVC進行塑化,則需將初級粒子熔融,才能充分發揮PVC樹脂的優良性能[7]。但增塑劑小分子很難滲透到這種細小晶粒內,只有達到一定溫度時才有利于增塑劑小分子向結晶鏈段中滲透擴散。PVC的熔融溫度大約為160-170℃,且當溫度超過190℃,制品顏色明顯加深,PVC發生顯著降解,不利于共混膠力學性能的提升[8]。因此選擇合適的塑化溫度對PVC/PNBR共混效果十分必要。固定基本配方,增塑劑DBP80份,PNBR30份,共混5min,研究塑化溫度對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響,實驗結果如表2所示。從表2可以看出:塑化溫度對PVC/PNBR共混膠制品的力學性能影響較大,170℃時,拉伸強度最大,拉斷永久變形最小,能達到較好的綜合力學性能。160℃時,PVC初級粒子不能充分熔融,導致與PNBR不能達到分子級相容,反而易在PVC聚集體粒子處產生缺陷,導致拉伸強度較低,也不易回復。而當溫度達到180℃時,會使PVC降解,制品產生更多的缺陷,導致更低的拉伸強度以及更大的拉斷永久變形。因此,鑒于實際加工情況,PVC/PNBR適宜共混溫度為170±3℃。
2.2塑化時間對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響塑化溫度為170℃時,從HAKKE轉矩時間曲線上觀察到共混5min達到塑化平臺,共混膠外觀質軟光滑有彈性,效果最好。進一步從宏觀力學性能角度驗證,研究塑化時間對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響,實驗結果如表3所示。從表3可以看出,塑化時間的長短對共混效果有直接的影響。塑化溫度170℃共混5min時,拉伸強度最大,拉斷永久變形最小,得到較好的綜合力學性能。共混時間為3min時,拉伸強度和拉斷永久變形都較低,這與共混時間短,分散效果差有關。而共混時間為7min時,制品的拉伸強度和回彈性均下降,這是因為共混物在高溫下受熱時間過長發生降解[9]。因此,PVC/PNBR共混膠170℃時適宜的共混時間是5min左右。
2.3增塑劑DMP和DBP用量對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響增塑劑的加入能降低PVC塑化溫度,提高其流動性、彈性,并且能降低橡膠分子間的作用力,減小混煉生熱,改善混煉工藝,又能使粉末狀配合劑與生膠很好地浸潤,配合劑均勻分散。圖1為增塑劑DMP用量對PVC/PNBR共混膠制品力學性能的影響。圖1可以看出,當DMP用量從40phr逐漸降低到10phr,制品的應力-應變曲線表現出明顯的變化。隨著DMP用量的減少,拉伸強度顯著增加,斷裂伸長率明顯變小。用量為40phr、30phr時,表現為韌性斷裂,用量減少到20phr時,應力-應變曲線開始產生屈服。用量為10phr時,則拉伸強度急劇增大,斷裂伸長率減小,表現出十分明顯的脆性斷裂。根據增塑劑的增塑原理,增塑劑低分子物質進入聚合物大分子內,增大了分子間的距離,降低了分子間的作用力,使分子鏈較易滑動,宏觀上增大了聚合物材料的柔軟性和流動性[10]。PVC為強極性高聚物,分子間作用力較大,增塑劑含量過少時,不足以提供其柔軟性,表現出剛性。固定塑化溫度170℃、塑化時間5min,研究增塑劑種類和用量對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響,實驗結果如圖2、3所示。從圖2可以看出,隨著增塑劑用量增大,PVC/PNBR共混膠的拉伸強度逐漸降低,且用量相同時,拉伸強度為DMP<DBP。這是由于這兩種增塑劑分子結構相似,均為低分子極性增塑劑,而DMP分子極性較大,DMP對PVC的膨潤軟化效果較好。因此當基本配方中其它組分固定,增塑劑選用DMP時共混膠的拉伸強度較小。由圖3知,隨著增塑劑用量增大,PVC/PNBR共混膠的拉斷永久變形均先減小后增大。由圖1可知,前期減小是因為當增塑劑用量過少時,材料表現出脆性,難以回復,彈性較差。隨著增塑劑用量增大到共混體系足夠充分吸收時,材料表現出較好的彈性,拉斷永久變形逐漸減小。但若繼續增大增塑劑用量,過量的增塑劑滲透到橡膠中,起到增塑NBR的作用,增塑劑使得橡膠分子鏈之間的作用力下降而導致分子鏈滑動,使復合材料的拉斷永久變形增大。從圖3還可以看出,當DMP用量為50phr時,制品的拉斷永久變形最小為33%,而DBP用量需到80phr時,拉斷永久變形最小為20%。整體來看,相對DMP,DBP作為增塑劑,制品的拉斷永久變形更小。是因為DMP滲透到聚合物分子鏈中,對大分子起到較強的隔離,又與PVC、NBR上的極性基團發生更強的作用,更能削弱分子間相互作用力,DMP相對DBP較少的用量就能達到所需的柔軟程度,物理交聯點也會減少,使材料的彈性特征減弱[11]。
2.4PNBR比例對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響由于PVC和PNBR均為強極性高聚物,共混效果較好,二者能以任何比例共混。但共混比例不同,得到的PVC/PNBR共混膠制品的力學性能不同。選擇80phrDBP為增塑劑,根據基本配方,探究PNBR用量對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響,實驗結果如圖4所示。從圖4可以看出,隨著PNBR用量的增大,制品的拉伸強度逐漸下降。而對于拉斷永久變形,當PNBR比例在0~60phr時先減小再增大,超過60phr則逐漸減小。這是因為PVC分子鏈段較長,分子間作用力較大,不易變形,表現為有較高的強度、較低的回彈性,而NBR相分子鏈柔順,分子鏈段比較短,分子間作用力較小,形變量大,具有高伸長率和高彈性。因此隨著PNBR比例的增加,PVC相對混合體系的比例減少,導致拉伸強度降低。當PNBR比例較少時(0-30phr),橡膠相被塑料相包圍,形成“海島”結構,具有高彈性。繼續增加PNBR比例(30-60phr),拉斷永久變形變大,是因為PNBR對PVC的增塑作用導致兩者粘度相差較大,分散效果較差,之后PNBR作為連續相,主要表現出橡膠特性,回彈性變好。
3結論
研究了塑化溫度、塑化時間、增塑劑DMP和DBP用量、PNBR比例等因素對PVC/PNBR共混膠力學性能的影響。結果表明:最佳加工條件為170±3℃塑化5min;增塑劑種類和用量對制品性能有很大的影響。隨著兩種增塑劑用量增大,PVC/PNBR共混膠的拉伸強度逐漸減小,拉斷永久變形先減小后增大,其中DBP比DMP有更好的增塑效果;當PNBR用量為30phr時,既能保證拉伸強度較大,又能得到較高的回彈性,并且成本較低。
作者:高瑋郝同輝張作才黃正剛蔣濤單位:湖北大學材料科學與工程學院